Ringschlussreaktionen in der Elektronenstoss‐Induzierten Fragmentierung des Nicotins

Die Frage der Herkunft und Struktur des intensiven [M – 29] Fragments im Massenspektrum von Nicotin wird erneut diskutiert. Deuteriummarkierung, Hochauflösungsmessungen und Analyse von metastabilen Uebergängen mit neuartigen Methoden legen eine zweistufige Genese nahe: Eliminierung einer neutralen Aethylenpartikel aus dem Pyrrolidin‐Moleküteil (C‐3 und C‐4), gefolgt von verlust eines Wasserstoffatoms aus der 2′‐oder in gleichem Ausmass aus der 4′‐Position des Pyridinringes. Dieser zweite Schritt kann durch die Annahme einer Zyklisierung der [M – 28] Zwischenstufe erklärt werden, deren radikalisches Zentrrum die ortho‐oder mit gleicher Wahrscheinlichkeit die para‐position des Pyridinringes (2′‐ bzw. 4′‐) angreift und zur Substitution des jeweiligen H‐Atoms führt.