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Spectrometrie de masse, problemes de structure et de stereochimie—CCVII Fragmentations des Ethers Insatures
Author(s) -
Morizur JeanPierre,
Djerassi Carl
Publication year - 1971
Publication title -
organic mass spectrometry
Language(s) - French
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.475
H-Index - 121
eISSN - 1096-9888
pISSN - 0030-493X
DOI - 10.1002/oms.1210050802
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , humanities , philosophy
Abstract En liaison avec I'accumulation de données pour I'interprétation automatique des spectres de masse des composés organiques le comportement des éthers insaturés est examiné. Trois groupes ont été étudiés: allylique, allylique substitué et éthers possédant 2 ou 3 groupes méthylènes entre la double liaison et I'atome d'oxygène. Un total de 36 composés dont 11 dérivés deutériés ont été préparés et leurs principales voies de dégradation rationalisées. I1 est montré que les éthers allyliques s'isomérisent aprés l'ionisation en éthers vinyliques, alors qu'aucune migration de la double liaison soit avant soit après l'impact électronique n'est observée entre les éthers allyliques, homoallyliques et ceux ayant 3 groupes méthylènes entre la double liaison et I'atome d'oxygène. Quand la chaîne saturée a au moins sept atomes de carbone les éthers allyliques expulsent une molécule d'alcool saturé [R' + C 3 H 6 OH] faisant intervenir un quadruple transfert d'hydrogène avant la fragmentation.