Oberflächenreaktionen bei der Feldionisierung von Aldehyden und Nitrilen

Oberflächenreaktionen von Aldehyden und Nitrilen bei hoher elektrischer Feldstärke wurden rnassenspektrometrisch untersucht. Einige allgemeine Erscheinungen werden für den Fall von Oberflächenreaktionen von Crotonaldehyd aufgezeigt. Die Feldionisations Massenspektren (FI) polarer Substanzen hängen stark davon ab, ob die organischen Mikronadeln auf dem FI‐Emitter eine dichte oder eine poröse Struktur hahen. Protonentransfer‐Reaktionen werden mit den meisten polaren Substanzen beobachtet. Sie können reduziert werden, wenn die Emitteroberfläche mit einer stark adsorbierten Substanz bedeckt wird, die nicht mit der polaren Substanz reagiert. Die ursprünglich dichte Struktur der Mikronadel kann sich zu einer porösen Struktur wandeln. Die FI‐Massenspektren polarer Substanzen können sich dann im Laufe der Zeit wegen Kapillarkondensation oder der Bildung von Multischichten drastisch verändern. Die Erhöhung der Emittertemperatur verringert die Intensität der Fragment‐ und dimeren Ionen der polaren Substanzen, die Multischichten auf der Emitteroberfläche bilden. Thermische Desorption der Multischichten verringert die Anzahl der in ihnen vorkommenden Reaktionen. Selbst bei hohen Temperaturen (750° C) ist die Reduzierung von Fragmentintensitäten infolge des Abbaus der Multischichten ausgeprägter als diezunahmevon Fragmentintensitäten infolge thermischer Bindungsbrüche, vorausgesetzt daß das C, N, O‐Gerüst der Moleküle entweder aus starken Bindungen, wie konjugierten Doppelbindungen zusammengesetzt ist, oder da13 es eine zyklische Striktur hat. Es wird gezeigt, daß die FI‐Massenspektren der Benzonitrile wesentlich einfacher sind als die einiger aliphatischer Nitrile, und daß die Mechanismen der Feldpolyrnerisation in beiden Fällen verschieden sind.