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Analyse Conformationnelle par RMN du Proton des Oxo‐2 Oxathiazannes‐1,2,3 (Sulfinamates Cycliques) Diversement Substitués en 3, 4 et 6
Author(s) -
Tisnès P.,
Maroni P.,
Cazaux L.
Publication year - 1979
Publication title -
organic magnetic resonance
Language(s) - French
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.483
H-Index - 72
eISSN - 1097-458X
pISSN - 0030-4921
DOI - 10.1002/mrc.1270120809
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry , crystallography
Cette étude menée sur seize composés montre qu'en l'absence des substituants sur les carbones en 4,5 et 6, la forme chaise à groupe SO axial (CA) est la plus stble d'au moins 8,4 kJ mole −1 , comme dans le cas des sulfites cycliques correspondants. Lorsqu'il y a des substituants méthyles ou tertiobutyles en 4 et 6, la conformation dépend de leur orientation par rapport au groupe SO, ainsi que de la nature du substituant sur l'atome d'azote. Pour les configurations trans , la conformation reste chaise CA anancomère, sauf lorsqu'il existe des interactions gauches importantes: pour le tert ‐butyl‐3 méthyl‐4‐ t ‐oxo‐2‐ r oxathiazanne‐1,2,3 la forte interaction gauche Me/ t Bu conduit à une conformation croisée d'axe‐3,6 à SO axial (CNA). Lorsqu'un des substituants en 4 et 6 est cis , la conformation du sulfinamate peut être soit chaise à SO axial (CA) si c'est un méthyle en 4, même avec un tertiobutyle en 3 qui serait alors axial, soit croisée d'axe‐1,4 à SO axial (COA) si c'est un tertiobutyle. Contrairement aux sulfites cycliques, les formes chaises à SO équatorial (CE) et croisée d'axe‐2,5 à SO isoclinal (CS, CS′) sont l'exception et ne sont rencontrées qu'au sein d'équilibres conformationnels.