Détermination par RMN 1 H et 13 C des Couplages J (CH) et J (CC) dans des Monomères Precurseurs de Lignine: Vanilline, Férulate d'Ethyle et Alcool Coniférylique Sélectivement Enrichis en 2 H et 13 C

Quelques monoméres composés modèles de ligning ont été sélectivement enrichis en 2 H et 13 C: c'est le cas de la vanilline, du férulate 'éthyle, de l'alcool conigérylique et du monoéthyl ester de l'acide malonique. L'effet isotopique dû au deutérium sur les déplacement chimiques 13 C dans le cas de la vanilline 2 H‐formyle, la vanilline 2 H‐5 et l'alcool coniférylique 2 H 5, αα, a permis l'attribution non ambifüe des signatux RMN 13 C des carbones aromatiques. Les valeurs absolues des constants de couplages 1,2,3 J (CC)ont été déterminées à partir des specters 13 C de la vanillin 13 C formyle, du férulate d'éthyle et de l'alcool coniférylique, ces deux derniers ayant les positions vinyliques C‐γ et C‐β Sélectivement marquées en 13 C. Il a été possible d'observer la valeur des couplages 4 (CO, C‐4) pour la vanilline, et 4 J (C‐γ, C‐4) pour le férulate d'éthyle. La détermination des couplages 1,2,3,4 J (CH) en valeurs absolues a été réalisée sur les spectes 13 C en ‘découplage séquential’ des composés non marqés. Lorsque cette technique s'est révélée inutilisable à cause d'effets du second ordre, nous avons déterminé cretaines valeurs J (CH) et leurs signes, soit en analysant le spectre 1 H‐RMN à 100 MHZ des alcohols coniféryliques 13 C‐γ et 13 C‐β comme dans le cas de 2 J (C‐β, H‐γ), 2 J (C‐β, H‐α), 2 (C‐γ, H‐β) et 3 J (C‐γ, H‐α). soit en observant le spectre proton à 250 MHZ avec une expérience de double irradiation du gérulate d'éthyle 13 C‐β dans le cas de 2 J (C‐β, H‐γ).