Etude par RMN du Proton de la Stéréochimie de Composés Ethyléniques Trisubstitués. Calcul Empirique et Calcul par Incréments de la Constante d'Ecran

Nous avons appliqué les approximations de Pascual et de Tobey pour évaluer le déplacement chimique d'un proton éthylénique dans le cas de substituants qui causent souvent des difficultés d'attribution de signaux. Les résultats des calculs empiriques de la différence d'écran entre les protons éthyléniques des deux configurations Z et E sont comparés aux valeurs expérimentales des déplacements chimiques dans une série d'aryl‐2 propène nitriles. La configuration Z s'avère correspondre au proton le moins blindé et les effets de solvants observés concordent avec cette attribution. Lorsque la configuration Z est prépondérante, sa nature est établie sans ambiguïté, car de très faibles quantités de l'autre isomère E ont pu ětre obtenues et étudiées. Les résultats de cette méthode sont satisfaisants et permettent de déterminer de nouveaux paramètres d'incréments additifs (NH 2 , OH, ONa).