Interactions intramoléculaires. XXVI —Constantes de couplage et hétérogénéités conformationnelles dans une série de R‐3 et R‐5 cyano‐4 cyclohexènes deutériés (R=méthyl ou t ‐butyl)

Pour les R‐3 et R‐5 acétoxy‐1 cyano‐4 cyclohexène D 2 ‐6,6 trans , les fractions molaires des conformères diéquatoriaux ont été évaluées: 0,83 (méthyl‐3), 0,68 (méthyl‐5), 0,57 ( t ‐butyl‐3) et 0,55–0.69 ( t ‐butyl‐5). Pour les deux derniers composés, les valeurs des constantes de couplage sont compatibles avec l'hypothèse d'équilibres ee⇄aa. Pour les isomères cis , les conformères à groupement alkyle équatorial sont prédominants (fraction molaire 0,76 pour méthyl‐3 et méthyl‐5) ou exclusifs ( t ‐butyl‐3‐butyl‐5). Par contre, l'acétoxy‐1 t ‐butyl‐3 méthoxycarbonyl‐45 cyclohexène cis présente une hétérogénéité conformationnelle. L'enthalpie libre conformationnelle du groupement méthyle en position 4 est évaluée à −0,6 kcal mol −1 (2,5 kJ mol −1 ).