Phosphates d'énols: XI—Etude des constantes de couplage 3 J (POCH) et 4 J (POCCH)

L'analyse RMN des phosphates d'énols E et Z non substitués sur le carbone 1, nous a permis de mettre en évidence l'existence de conformations planes et gauches . Dans le cas de phosphates ne comportant pas de groupement volumineux en position cisoïde par rapport au groupement phosphate, il est possible d'envisager deux formes planes et deux formes gauches . La conformation la plus stable est la forme plane où le groupement phosphate est en trans par rapport à la double liaison. Dans le cas de phosphates comportant un groupement volumineux en position cisoïde, la forme plane où le groupement est en cis par rapport à la double liaison n'a pu être mise en évidence. Un bon accord est obtenu entre les valeurs des angles dièdres des formes gauches déterminées à partir des constantes de couplage et calculées en utilisant la méthode CNDO/2. La variation des constantes 4 J (POCCH) cisoïde et transoïde en fonction de la température, a pu être justifiée et permettra d'expliquer le renversement apparent de la valeur de ces constantes lorsque l'on place un substituant sur le carbone 1 58 .