Zur Interpretation 29 Si‐NMR‐chemischer Verschiebungen

Zusammenfassung‐die 29 Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen δ( 29 Si) einer größeren Zahl von Verbindungen des Typs (CH 3 ) 4− n SiX n sowie δ( 13 C) einiger analoger Kohlenstoffverbindungen werden mit Hilfe von relativen paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ* diskutiert, die nach einem vereinfachten Berechnungsverfahren bestimmt werden. Für die Berechnung von σ* werden nur p ‐Orbitale berücksichtigt, als Ausgangsgrößen sind lediglilch die Elektronegativitäten von Si, C und X sowie ein einziger empirischer Korrekturfaktor erforderlich. Die berechneten Änderungen von σ* befinden sich in guter Übereinstimmung mit dem Gang der experimentellen Verschiebungen, die in den (CH 3 ) 4− n MX n ‐Verbindungen in Abhängigkeit von Zahl und Art der Substituenten X beobachtet werden. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß δ( 29 Si) und δ( 13 C) im wesentlichen durch die σ‐Ladung am Si‐bzw. C‐Atom bestimmt werden und daß ( p — d )π Wechselwirkungen am Si‐Atom nur eine untergeordnete Bedeutung besitzen.