Konformative Beweglichkeit Flexibler Ringsysteme—XIII: Untersuchungen mit Hilfe der Protonenresonanzspektroskopie die Konformation des Ungesättigten Siebenringes im Benzocyclohepten und in symmetrisch substituierten derivaten

Für 4.4.6.6‐Tetradeuterium‐1.2‐benzocyclohepten‐(1) ( 1 ) und fünf Benzocyclo‐heptenderivate wurde PR‐specktroskopisch die Konformation des ungesättigten Siebenringes bestimmt. Bei allen untersuchten Verbindungen liegt bei −80° nur ein Konformeres in nachweisbarer Menge vor. Durch Auswertung PR‐spektroskopisch bestimmter Daten – Molekel‐Symmetrie, Kopplungskonstanten, chemische Verschiebungen – kann gezeigt werden, daß dieses Konformere Sesselform hat. Die freie Konformationsenthalpie der beiden anderen Konformeren mit Wannen‐ bzw. Twist‐Form des Siebenringes beträgt bei allen sechs Verbindungen mehr als 1,8 kcal/Mol. Mit den experimentellen Ergebnissen stimmen diejenigen von Modellrechnungen überein: Für die Molekeln des Benzocycloheptens sowie des 5.5‐Dimethylderivates ( 2 ) und der 4.4.6.6‐Tetramethylverbindung ( 4 ) wurde für die Sesselkonformation der niedrigste Energieinhalt berechnet; als zweitstabilste Konformation wurde bei 1 und 4 die Wanne, bei 2 hingegen die Twist‐Form ermittelt.