Thermodynamische Beziehungen zur Passivität des Eisens

Das elektrochemische Verhalten von Eisen bei der Passivierung in neutraler und alkalischer Lösung wurde auf Grund chemisch‐thermodynamischer Daten in einem elektrochemischen Affinität(A)‐ Überspannung (Δ U)‐Diagramm dargestellt und untersucht. Die Lage des Flade‐ Potentials wurde bestimmt. Das oben genannte A ‐(Δ U)‐Diagramm gestattet die Einführung der Begriffe: „Flade‐Affinität” und „Flade‐Überspannung”. Der Aufbau und Abbau der Passivschicht am Eisen in neutraler und alkalischer Lösung ist außer vom p H ‐Wert auch won der Aktivität der Fe 2+ ‐ und OH − Ionen abhängig, woraus folgt, daß am System Eisenwäßrige Lösung die chemische Umwandlung von Fe 5 O 4 in γ‐Fe 2 O 3 nach der Reaktion\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ Fe_2 O_4 + H^ + \to \gamma - Fe_2 O_3 + Fe^{2 + } + OH^ - $$\end{document}mit der Grund‐Bezugsspannung + 0,559 V abläuft. Wie an Hand von Beispielen erläutert wird, läßt sich bei den 1‐, 2fachen und Deckschicht/Elektroden die Steuerung des Vorgangs; die Mischspannung und der Gesamtstrom bestimmen.