Elektrochemische Untersuchungen zum Mechanismus der Inhibition mit organischen Stoffen

Aus Veränderungen der stationären Stromspannungskurven (SSK) der kathodischen Wasserstoffabscheidung aus HCl‐Lösungen an Eisenkathoden lassen sich in Gegenwart organischer Inhibitoren wesentliche Aussagen über den Mechanismus der kathodischen und — in Verbindung mit dem gemessenen Ruhepotential — auch der anodischen Inhibition machen. Man betrachtet dabei drei kennzeichnende Abschnitte der SSK. Der organische Inhibitor kann diese Teilabschnitte sowie das Ruhepotential typisch verschieben: 1. Den ohne Inhibitor flachen Anfangsbereich der SSK im Sinne einer Verkürzung. Dabei fällt das Ruhepotential zugleich positiver aus. Beides beruht auf der anodischen Wirksamkeit des — chemisorbierten — Inhibitors; 2. den Tafelbereich nach negativen Galvanispannungen; teils ohne, teils mit vergrößerter Neigung der SSK, infolge erhöhter Durchtrittspolarisation (z. T. in Verbindung mit zunehmender Konzentrationspolarisation); 3. die gemessene „scheinbare” Grenzstromdichte nach geringen Werten; teils infolge Bedeckung der Kathodenoberfläche oder aber außerdem infolge Veränderung der chemischen Zusammensetzung des Diffusionsfilms (sekundäre Reaktion des Inhibitors, verbunden mit p H ‐Erhöhung, Viskositätssteigerung oder Bildung schwerlöslicher „Barrieren”). Es wird die Wirkung von Inhibitoren verschiedener Konstitutionen erörtert.