Über die Messung der Oxydschicht auf Platin II

Es wird die Schwierigkeit betont, Elektrolytlösungen vollkommen sauerstoff‐frei zu machen. Das Auftreten von Stromstößen, die nach dem Unterbrechen und Wiederschließen einer Kette Pt/Elektrolyt/ges. CdSO 4 /Cd auftreten, werden auf die Speicherung von Sauerstoff oder anderen Depolarisatoren auf der Kathode zurückgeführt. Die Stromlieferung in einer derartigen Kette wurde erneut in Abhängigkeit von der Abschaltzeit bei einer O 2 ‐Konz. von 0,3 mg/l untersucht. Die Coulombwerte folgen bis zu Abschaltzeiten von 1 min der Beziehung von Tödt Cb = i 0 · t, wobei i 0 den Ruhestromwert und t die Abschaltdauer bezeichnet. Bei 3 und 10 min Abschaltdauer versagt diese Beziehung, dagegen beschreibt die Beziehung von Grubitsch Cb = K · √t die Abhängigkeit der STromlieferung von der Unterbrechungszeit in dem gesamten untersuchten Zeitintervall. Es wird daher angenommen, daß die Tödtsche Beziehung als Grenzfall der allgemeinen Formulierung aufzufassen ist. Die Aufnahme des Sauerstoffes auf der Platinoberfläche wird durch Adsorption über Eingangsatome und eine nachfolgende geschwindigkeitsbestimmende Oberflächendiffusion des Sauerstoffes zu erklären versucht. Durch diesen Mechanismus wäre die √t‐Beziehung erklärlich.