Bausteine von Oligosacchariden, XCIV Synthese von KDO‐haltigen Tri‐ und Tetrasaccharid‐Sequenzen der inneren Core‐ und Lipoid‐A‐Region von Lipopolysacchariden

Der Glycosyl‐Akzeptor 18 , mit zwei β‐(1→6)‐glycosidisch verknüpften 2‐Amino‐2‐desoxy‐ D ‐glucose‐Resten, dessen beide Amino‐Gruppen mit ( R )‐3‐Hydroxytetradecansäure acyliert sind, konnte synthetisiert werden. An der 6′‐OH‐Gruppe von 18 lassen sich selektiv Glycosidierugen durchführen. Die Anknüpfung des KDO‐Bromids 21 an 18 ergibt das Trisaccharid 22 , aus dem nach Entblockierung α‐KDO‐(2→6)‐β‐ D ‐GlcNhm‐(1→6)‐ D ‐GlcNhm ( 25 ) erhältlich ist. Die Kupplung des aus 22 erhältlichen 27 mit dem KDO‐Bromid 21 ergibt ein Tetrasaccharid 29 , bei dem die Entblockierung zum α‐KDO‐(2→4)‐α‐KDO‐(2→6)‐β‐ D ‐Glc‐Nhm‐(1→6)‐ D ‐GlcNhm ( 33 ) führt. Sowohl 25 wie 33 können auf Schafs‐Erythrozyten aufgezogen werden und enthalten die KDO‐Reste dann in immunogener Form.