Curare‐ähnliche „Dimere”︁ der Indolo[2,3‐ a ]chinolizin‐Reihe mit Bicyclo[3.3.1]nonadien‐Struktur

3‐Acetyl‐7,12‐dihydro‐2‐methyl‐6 H ‐indolo[2,3‐ a ]chinoliziniumchlorid ( 1 ) reagiert mit Benzaldehyd oder Furfural im Mol‐Verhältnis 2:1 unter Piperidin‐Katalyse zu den „Dimeren” 2a, b bzw. 3 mit Bicyclo[3.3.1]nonan‐Gerüst. Natriumtetrahydroborat reduziert 2a zum Bicyclo[3.3.1]nonadien 7 , Chlorwasserstoff in Essigsäure dehydratisiert 2a zum Mono‐ und Diolefin 8 bzw. 9 . Der am Brücken‐Kohlenstoff‐Atom befindliche Benzol‐(Furan‐)Ring mit eingeschränkter Drehbarkeit beeinflußt insbesondere C‐9 und bewirkt eine Hochfeldverschiebung der NMR‐Signale der dortigen Substituenten. Die Hydroxy‐Gruppen von 2a und 3 sind endo ‐ständig und durch Wasserstoff‐Brücken fixiert. Die Stereochemie der Bildungsreaktion von 2a, b wird auf Grund der Röntgenstrukturanalyse von 7 diskutiert.