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Makrocyclen aus Alanin und Phenoxathiin, Synthese und Konformation in Lösung
Author(s) -
Feigel Martin
Publication year - 1989
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198919890181
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Die Synthese von dimeren und monomeren Cyclopeptiden 2 bzw. 3 aus Alanin und der Pseudoaminosäure 6‐(Aminomethyl)‐2,8‐dimethyl‐4‐phenoxathiinessigsäure‐10,10‐dioxid ( 1 ) wird beschrieben. Phthalimid‐ oder Boc‐geschützte Derivate von 1 erhält man in vier bzw. fünf Stufen ausgehend von 2,8‐Dimethylphenoxathiin. Lineare Zwischenstufen aus 1 und Alanin werden durch Standardpeptidreaktionen gebildet; Azid‐Cyclisierung führt in geringer Ausbeute dann zu den Cyclen 2 und 3 , deren Konformation durch ein‐ und zweidimensionale NMR‐Methoden bestimmt wird. Die Verbindung 3 ist in Lösung ein Gemisch zweier Konformerer, die jeweils eine cis ‐ und eine trans ‐Amidbindung im Ring enthalten. 2 liegt in Dimethylsulfoxid in einer gestreckten Konformation vor, jedoch sind permanente, intramolekulare Wasserstoffbrücken nicht nachzuweisen. Zusätzlich werden in Chloroform bei tiefen Temperaturen Konformationsgleichgewichte beobachtet.