α‐Glucosidasen‐Inhibitoren, 6. Synthese von 1,6‐Anhydro‐ D ‐glucose‐ und ‐ D ‐galactose‐Derivaten Herstellung des 1‐Desoxynojirimycins

Methyl‐2,3‐di‐ O ‐benzyl‐ D ‐glucopyranosid ( 2 ) wird in Anwesenheit von p ‐Toluolsulfonsäure und 2,2,2‐Trichlor‐ oder 2,2,2‐Trifluorethanol direkt in die 4‐ O ‐ungeschützte 1,6‐Anhydropyranose 4 übergeführt. Die als Nebenprodukt gebildete 1,6‐Anhydrofuranose 5 kann durch längere Reaktionszeit angereichert werden. Ebenso werden aus Methyl‐2,3‐di‐ O ‐benzyl‐ D ‐galactopyranosid ( 9 ) die entsprechenden 1,6‐Anhydro‐Verbindungen 10 und 12 erhalten. Aus der 5‐ O ‐ungeschützten 1,6‐Anhydroglucofuranose 5 kann in wenigen Stufen 1‐Desoxynojirimycin ( 31 ) synthetisiert werden. Dabei erfolgt zur stereoselektiven Einführung von Stickstoff an C‐5 eine Konfigurationsumkehr der 5‐OH‐Gruppe durch Oxidation und Reduktion und Triflat‐Aktivierung für die invertive Azid‐Einführung.