Thion‐ und Dithioester, 47. α,β‐ungesättigte Thion‐ und Dithioester durch Kondensationsreaktionen

Die Kondensation der (Dimethoxyphosphinyl)thionacetate 4 (X = O) und ‐dithioacetate 4 (X = S) mit Aldehyden unter Katalyse von wäßrigem Kaliumcarbonat liefert in einer Horner‐Wittig‐Reaktion die α,β‐ungesättigten Thionester 5a–o und Dithioester 6a, b sowie ihre Diels‐Alder‐Dimeren 7c–e . Mit Aldehyden und dem (Trimethylsilyl)thionacetat 13 sowie dem ‐dithioacetat 18 werden in einer Peterson‐Synthese die Thionester 5c, g, j–m, p–r sowie die Dithioester 6b, f–h erhalten. O,O‐Acetale von Aldehyden und Ketonen reagieren mit dem (Trimethylsilyl)ketendithioacetal 19 unter Tritylperchlorat‐Katalyse in einer Aldoladdition zu den β‐Alkoxy‐dithioestern 22 , die sich durch Eliminierung von Alkohol in die α,β‐ungesättigten Dithioester 23 überführen lassen.