Synthese und Aggregationsverhalten chiraler Phospholipide mit Pantoinsäure‐C‐Gerüst

Aus Pantolacton lassen sich durch einen vierstufigen Reaktionsweg chirale Analoga von Diacylglycerolen darstellen, die um eine C1‐Einheit verlängert sind. Durch Phosphorylierung dieser Pantoinsäureamidester mittels verschiedener neuer Phosphorsäuretriazolide gelingt die Synthese von im Kohlenstoff‐Gerüst abgewandelten Phosphatidsäuren, Phosphatidylethanolaminen und ‐cholinen. 31 P‐NMR‐Untersuchungen der in wäßrigem Milieu gebildeten Aggregate ergeben für die Phosphatidylcholin‐ und ‐ethanolaminanaloga lamellare, für ein zweifach ungesättigtes Phosphatidylethanolamin hexagonale H II ‐Strukturen. Die neuen Phospholidipide bilden leicht unilamellare Liposomen, wie durch Transmissionselektronenmikroskopie einer Gefrierbruchpräparation einer wäßrigen Lipiddispersion gezeigt werden kann. Das temperaturabhängige Phasenverhalten der neuen Phospholipide, das mittels Bestimmung der DPH‐Fluoreszenzanisotropie untersucht wird, ähnelt dem der Glycerophospholipide.