Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XXXVI. Asymmetrische Synthese von ( R )‐4‐Amino‐4‐methyl‐2‐pentendisäuredimethylestern (β,γ‐Didehydro‐α‐methyl‐ D ‐glutaminsäure‐dimethylester) oder ( R )‐2,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐oxo‐2‐pyrrolcarbonsäure‐methylester nach der Bislactimether‐Methode. – Studien zur asymmetrischen Synthese von β,γ‐Didehydroglutaminsäuren

Der lithiierte Bislactimether 2a von cyclo(‐ L ‐Val‐Ala‐) reagiert mit den Acrylsäureestern 7–9 , die in β‐Stellung eine Fluchtgruppe tragen, in einem Additions‐Eliminierungs‐Prozeß zu den „Michael‐Addukten” 10 . Die asymmetrischen Induktionen sind sehr hoch (teilweise 99%). Durch Hydrolyse der Verbindungen 10 erhält man die nahezu enantiomerenreinen ( R )‐β,γ‐Didehydro‐α‐methylglutaminsäure‐dimethylester 13 oder die ( R )‐2,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐oxo‐2‐pyrrolcarbonsäure‐methylester 15 . – Der lithiierte Bislactimether 2b von cyclo(‐ L ‐Val‐Gly) reagiert zwar mit den Acrylsäureestern 7–9 gleichartig, doch isomerisieren die Ad‐dukte 11 nachträglich sehr leicht zu den Verbindungen 16 , den Vorstufen für α,β‐Didehydroglutaminsäure‐dimethylester des Typs 17 .