α‐Glucosidasen‐Inhibitoren, 5. Untersuchungen zur Synthese von C 1 ‐verzweigten Cycliten aus D ‐Glucose

Aus den Glucose‐Derivaten 1 und 2 wurden u.a. durch Ferrier‐Umlagerung die Cyclit‐Derivate 3a, b bzw. 4a, b hergestellt. Untersuchungen zur Anknüpfung einer funktionellen C 1 ‐Seitenkette an der Carbonylgruppe wurden mit 2‐Lithio‐1,3‐dithian, mit Dimethylsulfoxonium‐methylid und mit Diazomethan durchgeführt. Als interessante Folgeprodukte wurden dabei die Cyclit‐Derivate 7a, b und 11 erhalten. Dithioacetalbildung aus 3a, b anschließender Cyanid/Mercapto‐Austausch und Reduktion der Cyangruppe führten zu den Cyclit‐Derivaten 19a, b als wichtigen Zwischenstufen. Durch Oxidations‐, Eliminierungs‐, [2,3]‐sigmatrope Umlagerungs‐ und Reduktions‐Reaktionen wurden daraus die Ring‐gesättigten und ‐ungesättigten Cyclite 18a, 28a, 29a, b und 30a, b zugänglich.