Chemie und Stereochemie der Iridoide, VIII. Über die Oxidation der Enolether‐Funktion von Catalpol‐Derivaten zum Lacton

Die Oxidation von 2′,3′,4′,6,6′,10‐Hexaacetylcatalpol ( 1a ), 2′,3′,4′,6‐Tetraacetyl‐6′,10‐bis(triphenylmethyl)catalpol ( 1b ) und 2′,3′,4′,6′,10‐Pentaacetyl‐6‐(acetylvanilloyl)catalpol ( 1c ) mit N ‐Bromsuccinimid/Dimethylsulfoxid wird beschrieben. Das jeweils entstehende Diastereomerengemisch der zwei möglichen α‐Bromlactone 2 läßt sich als Rohprodukt mit Zink/Eisessig in wasserfreiem Tetrahydrofuran zu den halogenfreien Lactonen 3 reduzieren, wobei die Gesamtausbeuten höher als 70% sind. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.