Cyclit‐Reaktionen, XIV. Darstellung von Synthesebausteinen der Pseudo‐α‐ D ‐glucopyranose und des Valiols

Abstract Das aus Quebrachit zugängliche Enon 2 reagiert mit 2‐Lithio‐1,3‐dithiolan‐2‐carbonsäure‐ethylester regio‐ und stereoselektiv unter Anknüpfung einer äquatorialen Seitenkette zu 3 . Reduktion von 3 liefert 7 , das in das Hydroxymethylderivat 10 übergeführt werden kann. Das erhaltene Derivat der Pseudo‐α‐ D ‐glucopyranose kann für Anknüpfungsreaktionen eingesetzt werden. Das ebenfalls aus Quebrachit erhältliche Spiroepoxid 17 wird durch Ringöffnung und Benzylierung über 19 zu 20 umgesetzt. Durch Eliminierung und Reduktion gelangt man zu einem verknüpfungsfähigen Derivat der Pseudo‐α‐ D ‐glucopyranose 25 , das am Verzweigungspunkt eine zusätzliche Hydroxygruppe enthält.