Stereoisomere Aromastoffe, XII. 3‐Methyl‐4‐octanolid – „Quercuslacton, Whiskylacton”︁ – Struktur und Eigenschaften der Stereoisomeren

Durch Umsetzung von Pentanal mit Crotonsäure‐ethylester wird 3‐Methyl‐4‐oxooctansäure‐ethylester ( 2 ) gebildet, der sich mit NaBH 4 reduzieren und in saurer Lösung zu racemischem cis / trans ‐3‐Methyl‐4‐octanolid 1 cyclisieren läßt. Das Synthesegemisch wird chromatographisch leicht in cis ‐ ( 1a · 1a′ ) und trans ‐Isomere ( 1a · 1b′ ) getrennt. Aus 1a · 1a′ und 1b · 1b′ werden die Diastereomeren (3 R ,4 R )‐, (3 S ,4 S )‐, (3 S ,4 R )‐ und (3 R ,4 S )‐4‐[( R )‐2‐Phenylpropionyloxy]‐3‐methyloctansäure‐isopropylester ( 3 – 6 ) sowie die Diastereomeren (3 R ,4 R )‐, (3 S ,4 S )‐, (3 S ,4 R )‐ und (3 R ,4 S )‐4‐[(1 S ,4 R )‐Camphanoyloxy]‐3‐methyloctansäure‐isopropylester ( 7 – 10 ) gebildet, die durch Flüssigkeitschromatographie getrennt werden. Aus den 1 H‐NMR‐Daten von 3 – 6 werden die absoluten Konfigurationen abgeleitet und nach racemisierungsfreier Hydrolyse und Recyclisierung der Drehsinn der optisch aktiven Lactone 1a, 1a′, 1b und 1b ′ ermittelt. Aus 7 – 10 . können 1a, 1a′, 1b und 1b′ optisch rein dargestellt werden. Die sensorischen Daten der Stereoisomeren werden mitgeteilt.