Synthese von Alkyl‐2,3‐dihydrothieno[2,3‐ c ]furanen, Aromastoffen des Kaffees

Ausgehend von 3,4‐Dihalogenfuranen 1 werden über Furyllithium‐Verbindungen die 3‐Halogen‐4‐(2‐halogenethyl)furane 3 , 8 – 10 und 14 synthetisiert. Diese lassen sich über die entsprechenden 3‐Lithio‐4‐(2‐halogenethyl)furane bei – 80°C mit Schwefel in die 3‐Lithiumthiolate überführen, die bei höheren Temperaturen zu den 2,3‐Dihydrothieno[2,3‐ c ]furanen 4 , 11 und 15 cyclisieren. Auf diesem Wege ist das 2,3‐Dihydro‐6‐methylthieno[2,3‐ c ]furan (Kahweofuran) ( 4c ), eine Röstaroma‐Komponente des Kaffees, mit 12proz. Gesamtausbeute zugänglich. Es werden insgesamt acht Mono‐, Di‐ und Trialkyl‐Derivate von 4a , dessen Sulfoxid 5 sowie das 4‐Formyl‐Derivat 16 und das 4‐Methoxycarbonyl‐Derivat 17 des Kahweofurans dargestellt.