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Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 35. Synthese exocyclischer Saccharid‐Enolether und deren Umsetzung zu verzweigten Kohlenhydraten
Author(s) -
Dyong Ingolf,
Meyer Wolfgang,
Thiem Joachim
Publication year - 1986
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198619860403
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Durch Wittig‐Olefinierung der 3‐Ulosen 1 und 9 werden die exocyclischen ( E )‐ und ( Z )‐Enolether 2 und 3 bzw. 11 und 10 gewonnen. Deren cis ‐Hydroxylierung führt einheitlich zu den Hydroxyformyl‐verzweigten Derivaten mit gluco ‐Konfiguration 4 bzw. 8 . Bei der Acidolyse sowie den Mercuri‐ oder Iodhydroxylierungen nebst Reduktion von 2a werden die 3‐ C ‐Formyl‐verzweigten Zucker 12 und 13 erhalten, von denen 13 auch durch Umsetzung der Ulose 1 mit Tosylmethylisocyanid über die Cyan‐verzweigte Komponente 16 erhalten werden kann. Mit Iod/Silberisocyanat werden aus 2a nach Methanolyse die epimeren 3‐Desoxy‐3‐iod‐3′‐aminale 14 und 15 gewonnen. 14 reagiert mit Base zum substituierten Aziridin 17 , 15 zum verzweigten Olefinzuckerderivat 18 .