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Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 32. Untersuchungen zur Darstellung und Oxyaminierung eines Methyl‐verzweigten Pent‐3‐enopyranosids
Author(s) -
Dyong Ingolf,
Tacken Angelika
Publication year - 1986
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198619860314
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Das glycero ‐Pent‐3‐enopyranosid 4c wird aus L‐Arabinose in mehreren Schritten erhalten und zum Phenylsulfensäureester 4d umgesetzt. Dieser erfährt eine [2,3]‐sigmatrope Umlagerung zum 4‐Phenylsulfinyl‐Derivat 5a . Während die analoge carbocyclische Verbindung 7c leicht zu 8 methyliert und anschließend umgelagert sowie zum Allylalkoholderivat 6b gespalten wird, zeigt 5a unter den gleichen Bedingungen keine Umsetzung. — Eine alternative Methode beginnt mit der 2,3‐Epoxy‐4‐ulose 14 , aus der das Keton 11b erhalten wird. Dessen Methylierung liefert die Epimeren 9b und 10b , die beide mit Thionylchlorid zum Glycal 13 sowie dem gewünschten 4‐ C ‐methylverzweigten Pent‐3‐enopyranosid 12 umgesetzt werden. Das glycero ‐Pent‐3‐enopyranosid 4a läßt sich in die kristallisierten Aminozucker‐Verbindungen 18 und 19 überführen.