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De‐novo‐Synthese von Kohlenhydraten und verwandten Naturstoffen, 18. Funktionell substituierte 3,4‐Dihydro‐2 H ‐pyrane durch Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen
Author(s) -
Maier Martin,
Schmidt Richard R.
Publication year - 1985
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198519851116
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen zwischen α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen mit funktionellen Substituenten in α‐ und β‐Position und Enolethern, Endiolethern oder Ketenacetalen führen zu 3,4‐Dihydro‐2 H ‐pyranen 3 , die teils in allen Ringpositionen funktionelle Substituenten aufweisen. Besonders bewährt haben sich β‐Acyloxy‐α‐phenylthio‐substituierte Heterodiene, die bevorzugt endo ‐Addukte (≥ 10:1) liefern. Umsetzung von 5‐Acyl‐und 5‐Carboxy‐substituierten Vertretern mit Lithium‐tri( sec ‐butyl)hydroborat (L‐Selectrid) bzw. Diisobutylaluminiumhydrd (DIBAH) führt unter Reduktion zu 5‐Hydroxyalkyl‐Derivaten 5 . 1 H‐NMR‐Daten belegen die Bevorzugung der 2 H 3 ‐Konformation für 2,4‐di‐ O ‐substituierte 3,4‐Dihydro‐2 H ‐pyrane.