Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 6. Aufbau und Cyclisierung zentral modifizierter ß‐Pentaketone: Synthese monocyclischer Isochinolinalkaloid‐Vorstufen

Ein zentraler Schritt der noch spekulativen Biosynthese acetogeniner Isochinolin‐Alkaloide, die Cyclisierung des freien ß‐Pentaketons 1a zu den monocyclischen Intermediaten 2 und 3a , wird präparativ nachvollzogen. Die hierzu erforderlichen, am mittleren Kohlenstoffatom modifizierten Polyketone 6 werden auf zwei voneinander unabhängigen Wegen dargestellt, zum einen durch Ozonolyse geeignet substituierter Dihydroindane wie 10 und 11 , zum anderen durch doppelte Esterkondensation mit dem hier erstmals synthetisch eingesetzten Aceton‐Dianion 14 . Anders als der Stammkörper 1a selbst lessen sich die modifizierten Polyketone 6 zu den einkernigen Diketonen 2 und 3 cyclisieren. Die zentral angebrachten Schutzgruppen steuern damit die Cyclisierungsrichtung, zugleich aber auch den Oxygenierungsgrad des entstehenden Aromaten.