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Retinoide und Carotinoide, III. [8,10,12,14,19,19,19,20,20,20‐D 10 ]Retinale
Author(s) -
Bestmann Hans Jürgen,
Ermann Peter
Publication year - 1985
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198519851013
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Abstract Das perdeuterierte α‐Pyron 11 läßt sich aus Hexadeuterioaceton ( 1 ) durch Umsetzung mit dem Ylid 5 und anschließende Behandlung des gebildeten [D 6 ]Dimethylacrylesters 6 mit Deuteriopolyphosphorsäure ( 8 ) gewinnen. Bei der gleichen Reaktion von undeuteriertem Ester 12 erfolgt in hohem Maße Einbau von Deuterium unter Bildung von 11 . Letzteres wird in den Aldehyd 13 übergeführt und anschließend durch Wittig‐Reaktion mit 14 zum Pyron 15 umgesetzt. Die Ringöffnung von 15 mit NaBH 4 /CH 3 OH/KOH ist mit dem Verlust von fünf Deuteriumatomen verbunden. Es bildet sich die (13 Z )‐Vitamin‐A‐Säure 16 . Mit NaBH 4 /CH 3 OD/NaOD erhält man aus 15 die [D 10 ]Säure 17 . Selektive Überführung von 17 in den korrespondierenden Aldehyd 18 gelingt nicht. Es bilden sich die Isomeren 18 , 19 und 20 , die sich durch HPLC trennen lassen. 18 und 20 reagieren mit n ‐Butylamin zu den Schiff‐Basen 22 und 23 . Die Z/E ‐Isomerisierung 22 → 23 wird nicht von Basen katalysiert. Sie findet jedoch bei 40°C thermisch statt. Dabei wird ein D‐Atom gegen ein H‐Atom ausgetauscht.