Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XLII. [2 + 2]‐Photocycloadditionen von α‐Styrylpyrylium‐Salzen zu 4,4′‐(1,3‐Cyclobutandiyl)bis(pyrylium)‐Salzen sowie deren thermische und baseninduzierte Cycloreversionen

Die synthetisierten farbigen α‐Styrylpyrylium‐Salze 2, 4 und 6 werden größtenteils im kristallinen Zustand zu den farblosen Cyclobutanen 7, 8 und 9 photodimerisiert (inverse Photochromie), deren r‐ctt ‐Konfiguration nachgewiesen wird. Bestrahlung von 2h in Lösung erzeugt u. a. das unerwartete Bispyrylium‐Salz 10 . Differentialkalorimetrie (DSC) weist bei einigen α‐Styrylpyrylium‐Salzen eine Modifikationsänderung nach, die bei 6d die Photodimerisierung verhindert. Thermische Cycloreversion (DSC) der Cyclobutane erfolgt zum Teil bei ungewöhnlich niedriger Temperature: 7c (101°C), 7b (148°C), 7d (160 – 180°C). Die Umwandlung im festen Zustand 2c · 7c ist völlig reversibel. Die Cyclobutane 7, 8 und 9 erleiden auch eine baseninduzierte (Redox‐)Cycloreversion zu 2, 4 und 6 , während rasche zweifache Deprotonierung die Bis(pyrylen)‐cyclobutane 22, 23 und 24 erzeugt.