Über eine neue Synthese von N ‐Aryl‐N‐glucosiden und N ‐Aryl‐N‐glucosiduronsäure‐methylestern

Die aus (Acyl)(aryl)aminen zugänglichen Gemische ihrer O ‐ und N ‐Trimethylsilyl‐Derivate ergeben unter Trifluormethansulfonsäure‐trimethylsilylester‐Katalyse mit den Peracetaten von β‐D‐Glucopyranose oder β‐D‐Glucopyranuronsäure‐methylester die entsprechenden β‐D‐ N ‐(Acyl)‐(aryl)‐N‐glycoside. Unter den Reaktionsbedingungen wird das sich allein umsetzende O ‐TMS‐Derivat laufend aus seinem N ‐TMS‐Isomeren nachgebildet, die Ausbeuten sind daher meist sehr gut. Das N ‐( p ‐Anisyl)amid 4 ergibt ausschließlich das N ‐TMS‐Derivat und reagiert daher nicht zum N‐Glycosid. Selektive Entacetylierung am Stickstoff gelingt mit Triethyloxonium‐fluoroborat/NaHCO 3 , Verseifung aller O ‐Estergruppen mit Natriummethanolat.