Über die Bildung von chiralen, alicyclischen Ethern durch Addition von Kohlenhydraten an Cyclohexen in Fluorwasserstoff

D‐Ribose ( 1a ) reagiert mit Cyclohexen in flüssigem Fluorwasserstoff zu (2 R ,3 R 3a R ,4a R , 8 a S , 8b R )‐Perhydro‐2‐(hydroxymethyl)furo[3,2‐ b ]benzofuran‐3‐ol ( 2a ) und (3 R ,4 R ,4a R ,5 a R ,9 a S ,9 b R )‐Perhydro‐pyrano[3,2‐ b ]benzofuran‐3,4‐diol ( 3a ). Der Einsatz von 5‐ O ‐Methyl‐D‐ribofuranose ( 1b ) führt zur ausschließlichen Bildung von 2c , dem 9‐ O ‐Methyl‐Derivat von 2a . Die Umsetzung von D‐Mannose ( 4 ), L‐Rhamnose ( 7 ) sowie D‐ erythro ‐Pentulofuranose ( 9 ) führt zu den substitutionsisomeren tricyclischen Ethern 5a , 6a , 8a und 10 ; 9 liefert neben 10 auch die beiden tricyclischen Spiro‐Ether 11a und 11b . — Die Struktur von 2a wurde durch eine röntgenographische Untersuchung bestätigt.