Nichtproteinogene Aminosäuren, II. Synthese und absolute Konfigurationsermittlung von (2 S ,4 S )‐(‐)‐ und (2 S ,4 R )‐(+)‐5,5,5‐Trifluorleucin

Es werden Synthese (Schema 1) und Enantiomerentrennung von racemischem 4,4,4‐Trifluor‐3‐methyl‐1‐butanol ( 5 ) beschrieben. Die absolute Konfiguration von (‐)‐ 5 wird an die des optisch aktiven Gärungs‐Amylalkohols ( S ‐ 10 ) über das ( S )‐(‐)‐1,1,1‐Trifluor‐2‐methylbutan ( S ‐ 8 ) angeschlossen (Schema 2). Durch Oxidation des optisch reinen ( R )‐(+)‐4,4,4‐Trifluor‐3‐methyl‐1‐butanols ( R ‐ 5 ) wird der Aldehyd R ‐ 6 hergestellt, der als Edukt für die asymmetrische Strecker‐Synthese (Schema 3) von (2 S ,4 R )‐(+)‐5,5,5‐Trifluorleucin ( 13a ) eingesetzt wird. Durch analoge Synthese mit (+)‐4,4,4‐Trifluor‐3‐methyl‐1‐butanal ( 6 ) läßt sich auf der Stufe der Aminonitrile 11 das (2 S ,4 S )‐Diastereomere 11b optisch rein erhalten, das zu enantiomerenreinem (2 S ,4 S )‐(‐)‐5,5,5‐Trifluorleucin ( 13b ) führt.