Potentialgesteuerte SS‐Bindungsspaltung und Fluoreszenzmarkierungsstudien am Beispiel des Rinderinsulins

Die drei SS‐Brücken im Insulin können galvanostatisch unter Bildung der SH‐A‐Kette und der SH‐B‐Kette (Produktgemisch I) aufgespalten werden. Potentiostatisch gelingt bei ‐1.3 V (vs. SCE) die selektive Öffnung der zwei interchenaren Disulfidbrücken (Produktgemisch II). Die vier SH‐Gruppen im Produktgemisch II werden mit dem Vinylsulfon 1 blockiert (Produktgemisch III). Im Produktgemisch III wird die intrachenare Disulfidbrücke in der teilblockierten A‐Kette bei ‐1.8 V (vs. SCE) potentiostatisch reduktiv geöffnet und mit dem fluoreszierenden Arylvinylsulfon 2 geschützt (Produktgemisch IV). Auch die SH‐Gruppen in den Produktgemischen I und II werden durch die fluoreszierenden Vinylsulfone 2 und 3 selektive verschlossen und damit fluoreszenzmarkiert.