Premium
Antibiotika aus Basidiomyceten, XX Synthese von Strobilurin A und Revision der Stereochemie der natürlichen Strobilurine
Author(s) -
Anke Timm,
Schramm Georg,
Schwalge Barbara,
Steffan Bert,
Steglich Wolfgang
Publication year - 1984
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198419840910
Subject(s) - strobilurin , chemistry , wittig reaction , stereochemistry , botany , biology , azoxystrobin , fungicide
Kondensation von Zimtaldehyd ( 5 ) mit 2‐Oxobuttersäure ( 6 ) liefert die ( E , E )‐Ketosäure 7 , die nach Überführung in den Methylester 9 und Wittig‐Reaktion mit (Methoxymethylen)triphenylphosphoran (9 E )‐Strobilurin A ( 1a ) ergibt. Inversion der 9‐Doppelbindung durch Belichten führt zu Strobilurin A ( 1b ), das mit dem Naturprodukt identisch ist. Danach besitzen alle natürlichen Strobilurine 1b – 4b im Gegensatz zu früheren Angaben die (9 Z )‐Konfiguration. Diese Zuordnung wird durch den spektroskopischen Vergleich von 1a und 1b sowie durch thermische Cyclisierung von 1b zum Biphenyl‐Derivat 11 gesichert. 11 kann auch durch Reaktion von 2‐(Methoxymethylen)acetessigsäure‐methylester ( 13 ) mit Cinnamylidentriphenylphosphoran ( 12 ) erhalten werden. Kondensation von 13 unter basischen Bedingungen liefert 4‐Hydroxyisophthalsäure‐dimethylester ( 14 ).