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Metallkomplexe mit Tetrapurrol‐Liganden, XXXV. Synthese weiterer, zum Teil sterisch gehinderter 5,15‐Dialkyloctaethylporphodimethene durch reduzierende Alkylierung von Octaethylporphyrinatozink
Author(s) -
Botulinski Andreas,
Buchler Johann Walter,
Lay KiongLam,
Stoppa Harald
Publication year - 1984
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198419840702
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract Ausgehend von Octaethylporphyrinatozink [Zn(OEP), 1 ] erhielt man durch reduzierende Alkylierung unbeständige Zinkporphodimethene Zn(OEPR 2 ) und aus diesen durch Entmetallierung mit Salzsäure die luftbeständigen Decaalkyl‐5,15‐porphodimethene 2–7 〈 H 2 ,(OEPR 2 ); R C 2 H 5 , n ‐ und iso C 3 H 7 , tert ‐C 4 H 9 , I[CH 2 ] 4 〉. Das Bis(4‐iodbutyl)‐Derivat 7 ließ sich mit Ethylamin in das Bis[4‐(ethylamino)butyl]porphodimethen 8 , mit Ethylendiamin teilweise in das 5,15‐(5,8‐Diaza‐1,12‐dodecandiyl)porphodimethen 9 mit einer zwölfgliedrigen Brücke über die 5,15‐Positionen überführen. Für RC 2 H 5 , iso ‐C 3 H 7 und tert ‐C 4 H 9 wurden je zwei Isomere 3a,b,5a,b und 6a,b gefunden, deren Konfigurationen sich vorläufig zuordnen ließen. Die Konstitutionen von 2–6 wurden durch IR‐, 1 H‐NMR‐, UV/VIS‐ und Massen‐Spektren bewiesen, die von 7–9 durch IR‐ und UV/VIS‐Spektren sowie durch Überführung von 7 in 8 oder 9 und die Massenspekten von 8 und 9 wahrscheinlich gemacht. Die 5,15‐Di( tert ‐butyl)‐Verbindung 6a interessiert wegen der auf die Axial‐Liganden ihrer Metallkomplexe ausgeübten sterischen Hinderung.