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Synthese und Furanosid/Pyranosid‐Isomerisierung von 7‐Desaza‐2′‐desoxy‐7‐methylguanosin
Author(s) -
Winkeler HeinzDieter,
Seela Frank
Publication year - 1984
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198419840408
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
7‐Desaza‐2′‐desoxy‐7‐methylguanosin ( 2 ), ein Isoster des zwitterionischen 2′‐Desoxy‐7‐methyl‐guanosins ( 1 ) und sein α‐Anomer 10b wurden synthetisiert. Phasentransferglycosylierung von 2‐Amino‐4‐methoxy‐5‐methyl‐7H‐pyrrolo[2,3‐ d ]pyrimidin ( 6b ) mit 1‐Chlor‐2‐desoxy‐3,5‐di‐ O ‐( p ‐toluoyl)‐α‐ D ‐ erythro ‐pentofuranose ( 7a ) führt in regioselektiver 7‐Glycosylierung zu den Anomeren 8 und 9 in 87proz. Ausbeute. Nach Abspaltung der Schutzgruppen am glyconischen Rest mit Natriummethanolat erhält man die Nucleoside 101a und 11 , deren 4‐Methylether mit Aluminiumchlorid/DMF zu 2 und dessen α‐Anomeren 10b gespalten werden. Wird 10a mit 7 n HCI/Dioxan demethyliert, so erfolgt Isomerisierung zu den Furanosiden 10b und 2 sowie den Pyranosiden 12b und 13b . Isomerisierung von 10a zu den Furanosiden 10a und 11 sowie den Pyranosiden 12a und 13a kann ohne Demethylierung in 1 n Salzsäure erreicht werden.