Synthetische Anthracyclinone, XXIII. Synthese und Konfiguration der stereoisomeren Aklavinone

Der Ketoester 19 wird durch Arndt‐Eistert‐Homologisierung aus der Anthrachinoncarbonsäure 17a erhalten. Basenbehandlung von 19 führt zu den epimeren Cyclisierungsprodukten 21 und 24 . Die Methylether 21 und 24 können mit Aluminiumchlorid zu den Bisphenolen 3 und 25 gespalten werden. Die Hydroxygruppen an C‐4 werden durch homolytische Bromierung und Solvolyse mit wäßrigem Tetrahydrofuran eingeführt. Die Produkte natürlicher Konfiguration 3 und 21 liefern hauptsächlich die cis ‐2,4‐Diole 1a und 22 ( cis/trans ≈ 10: 1), während bei den Epimeren 24 und 25 die trans ‐2,4‐Diole 27 und 6 überwiegen ( cis/trans ≈ 1: 4).