Lewis‐Säure‐bedingte α‐Alkoxyalkylierung von Carbonyl‐verbindungen mit α‐Halogen‐ und α‐Acetoxyethern. Synthese von C‐Glycosiden

α‐Chlor und α‐Acetoxyether wie 2a – b oder 4a – b reagieren mit Silylenolethern, O ‐Silylketenacetalen und bis‐silylierten Acyloinen in Gegenwart von ZnX 2 unter Bildung von α‐alkoxyalkylierten Carbonylverbindungen. Das ambidente Alkylierungsmittel 36 reagiert regioselektiv am Sauerstoff‐substituierten C‐Atom, beispielsweise unter Bildung von 39, 41 und 43 . Die Methode ist mild, regiospezifisch bezogen auf isomere Silylenolether und liefert keine unerwünschten Polyalkylierungsprodukte. Sie findet Anwendung bei der Synthese von C‐Glycosiden wie 52, 54 und 55 .