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Thermische Umlagerungen und nucleophile Ringöffnung von cis ‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1 H ‐1,4‐diazepinen
Author(s) -
Quast Helmut,
Seidenspinner HubertMatthias,
Stawitz Josef
Publication year - 1983
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198319830715
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , nucleophile , ring (chemistry) , organic chemistry , catalysis
Die Thermolyse von cis ‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1 H ‐1,4‐diazepin ( c2a ) bei 150°C in [D 5 ]Brombenzol ergibt unter Ringkontraktion und Abspaltung von ammoniak quantitativ 2,3‐Diphenylpyridin ( 4a ). Dagegen entsteht aus cis ‐2,3‐Dihydro‐2,3,6‐triphenyl‐1 H ‐1,4‐diazepin ( c2b ) bei 140°C in [D 5 ]Brombenzol unter Verlust von C 7 H 8 2,5‐Diphenylpyrimidin ( 5b ) in 70% Ausbeute. Für diese überraschenden Ringkontraktionen werden Mechanismen vorgeschlagen. Durch Piperidin in Methanol wird c2a ·H⊕ in meso ‐1,2‐Diphenyl‐1,2‐ethandiamin ( 12 ) und 1,3‐Dipiperidinopropenylium‐perchlorat ( 13 ) gespalten.