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Synthese von rac ‐Detoxinin
Author(s) -
Häusler Johannes
Publication year - 1983
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198319830611
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Versuche zur Synthese des 3‐Oxoesters 5 aus N ‐Boc‐3‐Hydroxyprolin ( 1 ) werden beschrieben. Acylierung von Meldrumsäure (2,2‐Dimethyl‐1,3‐dioxan‐4,6‐dion) mit dem Pyrrolidin‐2,3‐carbolacton 8 in Gegenwart von 4‐(Dimethylamino)pyridin liefert die Acylmeldrumsäure 7 , die thermisch zum 4‐Hydroxy‐2‐pyron 9 cyclisiert wird. Reduktion von 9 mit Amin‐Boran‐komplexen im schwach Sauren führt zu den isomeren Hydroxypyronen 10 und 11 ; analoge Umsetzung mit 16 liefert 17 und 18 (Isomerenverhältnis jeweils ca. 1 : 2). Nach Abspaltung des Boc‐Restes gehen 10 und 11 Lactonringöffnungen zur Titelaminosäure 19 bzw. deren Isomerem 20 ein. Analog läßt sich 21 zur ungesättigten Aminosäure 22 öffnen.