2′‐Desoxytubercidin – Synthese eines 2′‐Desoxyadenosin‐Isosteren durch Phasentrasferglycosylierung

2′‐Desoxytubercidin ( 1 ), ein Isoster des 2′‐Desoxyadenosins ( 2 ), wurde durch Phasentransfer‐glycosylierung des Chromophors 3a mit der toluoylgeschützten Halogenose 6 unter Umgehung natürlicher Vorstufen dargestellt. Bei der Glycosylierung entsteht nur das β‐Anomer. Nach alkalischer Hydrolyse der Schutzgruppen von 5a wird 2′‐Desoxy‐2‐(methylthio)tubercidin ( 5b ) erhalten, das nach Entschwefeln mit Raney‐Nickel die Titelverbindung 1 ergibt. Die Glycosylierungsposition N‐7 konnte mit Hilfe der 13 C, 1 H‐NMR‐Fernkopplung zwischen C‐6 und 1′‐H festgelegt werden.