Untersuchungen zur Reaktion von Acylaminobrommalonestern und Acylaminobromessigestern mit Trialkylphosphiten – eine einfache Synthese von 2‐Amino‐2‐(diethoxyphosphoryl)essigsäure‐ethylester

In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen liefern Acylaminobrommalonester 1 mit Trialkylphosphiten entweder 5‐Alkoxyoxazole 7 , 2‐[Acyl(dialkoxyphosphoryl)amino]malonester 8 oder 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)malonester 2 . N ‐Acylglycinester 9 können mit Brom oder N ‐Bromsuccinimid in die α‐Bromderivate 10 übergeführt werden, die mit Trialkylphosphiten glatt die 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)essigester 12 ergeben. Durch Entfernen der Schutzgruppen aus den Boc‐ und Trichlorethoxycarbonyl‐Derivaten 12g und 12h ist 2‐Amino‐2‐(diethoxyphosphoryl)essigsäure‐ethylester ( 11 ) zugänglich. Das durch Umsetzung von 10a mit Triphenylphosphan erhältliche Phosphoniumsalz 14a erleidet bei Baseneinwirkung eine Dimerisierung zum 2,3‐(Bisbenzoylamino)fumarat 18 .