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Chirale Bausteine aus Kohlenhydraten, VIII Synthese der vier isomeren 1,3‐Dimethyl‐2,9‐dioxabicyclo[3.3.1]‐nonane
Author(s) -
Redlich Hartmut,
Schneider Bernd,
Hoffmann Reinhard W.,
Geueke KarlJosef
Publication year - 1983
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198319830307
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Ausgehend von verschiedenen Vorstufen wird die Synthese der vier isomeren bicyclischen Acetale 17, 32, 36 und 40 _ der Titelverbindungen ‐ beschrieben. Von einer dieser Verbindungen wird angenommen, daß sie für die Lenkung des Befalls von Koniferen durch den gestreiften Nutzholzborkenkäfer Trypodendron lineatum Oliv. mit entscheidend ist. Isomerenfrei erhält man alle vier Verbindungen auf einem einheitlichen Syntheseweg aus D ‐Glucose. Durch Verknüpfung der offenkettigen Zucker vom Typ 13 mit Propylenoxid kann die Gesamtkette 14, 29, 33 und 37 aufgebaut werden, die dann zu den erwünschten Produkten durch intramolekulare Acetalisierung führt. Die beiden exo/endo‐Paare 17 und 32 bzw. 36 und 40 sind jeweils diastereomer zueinander. Es gelingt deshalb auch die Reindarstellung von 17, 32, 36 und 40 nur durch Vorgabe eines einzigen chiralen Zentrums. Der (S)‐konfigurierte Aldehyd 42 ist über eine Grignard‐Reaktion zum Aufbau von 32 und 36 geeignet. Die Darstellung des entsprechenden (R)‐konfigurierten Aldehyds 53 gelingt über die Umsetzung eines chiral modifizierten Allylboronsäureesters mit Acetaldehyd in 75% optischer Reinheit.