Darstellung der anomeren 2‐ O ‐Methyl‐α‐ und ‐β‐pyranosylazide

Die Synthese des 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐2‐O‐methyl‐β‐ D ‐glucopyranosyl‐ und ‐galactopyranosylazids ( 1 ) und ( 10 ) wurde aus den in 2‐Stellung mit einem Lävulinoylrest geschützten Aziden 4 und 7 verwirklicht. Aus 4 und 7 sind die Verbindungen mit freier 2‐OH‐Gruppe 2 und 8 mit Hydrazinacetat darstellbar, die sich zu 1 und 10 methylieren lassen. Die entsprechenden α‐Pyranosylazide 18 und 19 sind durch Umsetzung der 1,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐2‐O‐methylpyranosen 16 und 17 mit Trimethylsilylazid unter Lewis‐Säure‐Katalyse zugänglich. Aus α‐ L ‐Arabinopyranosylazid ( 12 ) kann sowohl das 3,4‐Di‐O‐acetyl‐2‐O‐methyl‐α‐ L ‐arabinopyranosylazid ( 11 ) als auch das 3,4‐O‐Isopropyliden‐2‐O‐methyl‐α‐ L ‐ribopyranosylazid ( 27 ) gewonnen werden.