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Synthese, Charakterisierung und Stereochemie überbrückter, intramolekular alkylierter Cobaloxime monomere und dimere Komplexe verschiedener Konfiguration
Author(s) -
Robinson John A.,
Flohr Helmut,
Kempe Uwe Max,
Panhorst Wolfgang,
Rétey János
Publication year - 1983
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198319830203
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Liganden werden synthetisiert, in denen zwei vicinale Dioximfunktionen durch eine Kohlenwasserstoffkette, die in der Mitte eine Brommethyl‐oder Chlormethylgruppe trägt, verbunden sind ( 20, 22, 25 ). Umsetzung dieser Liganden mit Cobalt(II)‐chlorid in Gegenwart von Pyridin und Natriumboranat ergibt überbrückte, intramolekular alkylierte Cobaloxime. Wenn die Dioxim‐funktionen durch neun C‐Atome getrennt sind, entstehen hauptsächlich dimere Produkte, von denen zwei Diastereomere, 26 und 27 , isoliert und sowohl spektroskopisch als auch durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurden. Bei elf oder dreizehn C‐Atomen zwischen den Dioximfunktionen entstehen hauptsächlich monomere Cobaloxime mit cis‐Konfiguration, wie 28 Das trans‐Monomere 30 entsteht (neben dem cis‐Monomeren) erst, wenn die Anzahl der C‐Atome in der Brücke af fünfzehn erhöht wird.