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Polyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, XI. Darstellung und Reaktionen von Bicyclo[4.2.0]octa‐1,3,5‐trien‐7,8‐diylsulfaten
Author(s) -
Roedig Alfred,
Ganns Eva Maria,
Ganns Rainer
Publication year - 1982
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198219821107
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , medicinal chemistry , stereochemistry
Die cyclischen Schwefelsäureester 4a, d und e werden aus 1a, d und e mit Schwefelsäure bei Raumtemperatur dargestellt. Bei höherer Temperatur entstehen die Diketone 3a oder b . Sowohl die Thermolyse der Schwefelsäureester bei 180–200°C als auch ihre Säurehydrolyse führen ebenfalls zu 3a oder b . Dagegen ergibt die alkalische Hydrolyse die Phthalide 5a oder b . Analoge Reaktionsabläufe beobachtet man mit Alkoholaten zu 5c, d und f , mit Methanthiolat zu 5e und sekundären Aminen zu 8a—f . Im Gegensatz dazu gehen aus der Reaktion mit Ammoniak und primären Aminen die Phenylglyoxylsäureamide 13a—f hervor. Die anderen Ringöffnungsprodukte 9a, b, 10 und 11 werden aus 4a mit Phenolaten unter verschiedenen Bedingungen erhalten. Die Isolierung der Zwischenprodukte 6 und 7 in den Reaktionen 4 → 8 erlaubt einige allgemeine mechanistische Erklärungen.