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Synthese und Reaktionen der 3‐ O ‐Phosphoniogluco‐und ‐allofuranosen
Author(s) -
Kunz Horst,
Schmidt Peter
Publication year - 1982
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198219820703
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Aus den bicyclischen Gluco‐ ( 3, 5, 7 und 9 ) und Allofuranosen 11 werden mit Triphenylphosphan ( 1 ), Azodicarbonsäure‐diethylester ( 2 ) und Alkylierungs‐ oder Acylierungsmitteln isolierbare 3‐ O ‐Phosphoniokohlenhydrate ( 4, 6, 8, 10 und 12 ) hergestellt. Durch Erwärmen der allo ‐konfigurierten Salze 12 können an C‐3 epimere gluco ‐konfigurierte Substitutionsprodukte in großer Vielfalt gewonnen werden. Die Reaktionen der gluco ‐konfigurierten Salze werden stark vom Charakter des einzuführenden Nucleophils und von Nachbargruppen im Kohlenhydratgerüst beeinflußt. Während das Iodid 4a und das Azid 4g unter Substitution zum allo ‐Derivat 15 reagieren, tritt in den Fällen mit Bromid, Chlorid oder Sulfonat als Gegen‐Ion Umlagerung von 5,6‐Iso‐propylidenbrücken bzw. öffnung von 5,6‐Anhydrostrukturen ein.