Chemie und Stereochemie der Iridoide, II. Über die korrelative Konfigurationsermittlung des Unedosids

Aus Catalpol ( 1 ), dessen absolute Konfiguration bekannt ist, sowie aus Unedosid ( 4a ) wird das gleiche (5 R ,6 R ,8 S ,9 S )‐(—)‐6,8‐Dihydroxy‐1‐oxoiridan ( 12 ) hergestellt. Damit liegt die absolute Konfiguration aller Chiralitätszentren außer an C‐1 und C‐1′ von 4a fest. Durch die spektroskopisch ermittelte relative Konfiguration des Penta‐ O ‐acetylunedosids ( 4b ) läßt sich auch die absolute Konfiguration an C‐1 und C‐1′ angeben, so daß 4a die 5 R ,6 R ,8 S ,9 S ‐Konfiguration besitzt und die Glucose β‐glycosidisch mit dem Iridangerüst verbunden ist.